Raphaël Guillemette concourt au niveau national junior depuis 2015, année où il a participé aux épreuves U8. Chaque année, Guillemette est monté sur le podium dans les catégories d’âge plus jeunes et, en 2021, il a remporté ses premières médailles dans les divisions 14U, remportant l’argent en simple garçon et l’or en double garçon. Ces résultats ont valu à Guillemette une place dans sa première équipe nationale junior. En 2023, Guillemette est remonté sur le podium en remportant l’or en simple chez les garçons de moins de 16 ans. Guillemette a représenté le Canada à deux Championnats du monde juniors, remportant une médaille à chaque fois. En 2023, il a remporté le bronze en double mixte 16U. En 2021, il a remporté le bronze en double mixte 16U et en double garçon 16U.